20世紀(jì)50年代，石油化工及高分子科學(xué)的迅速崛起，催生了種類繁多的合成聚合物粘合劑。針對傳統(tǒng)染色工藝復(fù)雜，次品多、成本高和加工周期長等缺點，國外興起了涂料染色和印花（502膠水）。

從提高牢度、改善手感、降低能耗等方向發(fā)展，國外粘合劑主要經(jīng)過了四個階段：第一代粘合劑是不能交聯(lián)的高分子成膜物質(zhì)。第二代添加了-CN、-OH、-NH2、-COOH等活性基團的粘合劑；第三代是在粘合劑的組分中加入自交聯(lián)單體，以提高牢度，降低焙烘溫度，縮短焙烘時間。由于高溫焙烘耗能很大，第四代印花粘合劑-低溫交聯(lián)型粘合劑很快出現(xiàn)。其交聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)中具有強的活性基團，能在100攝氏度左右與羥基或氨基反應(yīng)，既可提高成膜的耐摩牢度，又可大大節(jié)省能耗。

目前市場上多數(shù)粘合劑合成時均含有一定量的N-羥基丙烯酰胺活性單體，實現(xiàn)自交聯(lián)的同時釋放出甲醛。要制備真正不含甲醛的自交聯(lián)粘合劑，就必須在合成時摒棄以往的活性單體，尋找諸如含有環(huán)氧基團的丙烯酸酯化合物，如丙烯酸縮水H油酯等。國外在此方面研究不少，如，在共聚單體中加入甲醛捕捉劑(占總含量的126)，如，2，4-戊二酮，2-氰基乙酸酯等，在烘干或焙烘時與甲醛發(fā)生反應(yīng)，以降低甲醛釋放。

我國生產(chǎn)粘合劑始于六十年代。與國外同類相比，在手感、色澤、牢度和穩(wěn)定性、相容性、耐藥品性、含固量等方面尚有差距。據(jù)報道，現(xiàn)在國內(nèi)在合成單體、交聯(lián)劑及工藝中紛紛探索低溫固化的粘合劑，其成分大都是丙烯酸酯與其他乙烯基單體的共聚物，但性能仍不能與國外相比。

在改善粘合劑的應(yīng)用性能和探索新合成工藝方面，國內(nèi)也作了不少研究。如，采用特殊的大分子低溫交聯(lián)單體進行無皂乳液聚合，集柔軟與低溫一體的自交聯(lián)粘合劑SLP-801，改善了印花品的手感；在粘合劑分子中引入有機硅組分，改善薄膜的耐磨和耐洗牢度；還有采用N，N-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)組分，研制了多功能涂料印花粘合劑MF，具有集粘合、增稠、自交聯(lián)為一體的特性。在合成工藝上，出現(xiàn)了以軟單體為核、硬單體為殼的粘合劑，使其在印制時減少堵網(wǎng)，但真正做到殼包核的并不多。